单水合肼生产厂家,国内水合肼生产厂家(2020年中国水合肼行业市场现状分析)
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1、2020年中国水合肼行业市场现状分析,双氧水法生产工艺潜力巨大
一、水合肼行业产业链
肼,又称联氨,是最简单的二胺,可与水形成稳定的水合肼。水合肼是一种具有淡氨气味、无色透明的油状液体,具有较强的极性、还原性、碱性和吸湿性,是重要的化工原料和化
学中间体,在医药工业上常用于生产抗结核病、抗糖尿病等的药物,在农药工业上可用于生产除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂和杀鼠剂等,在化学工业上可用于合成各类发泡剂以及锅炉和反应釜的脱氧和脱二氧化碳的清洗处理剂,在军工行业上常用于生产火箭推进剂、橡胶助剂和燃料电池等。
水合肼行业产业链示意图
资料来源:华经产业研究院整理
二、中国水合肼进出口现状分析
在我国需求不断增长的推动下,水合肼行业规模不断扩张,我国水合肼市场对外依赖度不断下降,现阶段,我国是全球水合肼主要出口国之一。2019年我国水合肼出口数量激增,达到10514.7吨,同比增长84.8%;2020年受新冠疫情的影响,我国水合肼出口数量为5091.45吨,同比下降51.6%;进口数量为183.81吨,同比增长10.2%。
资料来源:中国海关,华经产业研究院整理
进出口金额方面,据统计,截至2020年我国水合肼进口金额为59.14万美元,同比下降0.9%;出口金额为1083.12万美元,同比下降56.5%。
资料来源:中国海关,华经产业研究院整理
进出口均价方面,截至2020年我国水合肼进出口均价均出现下降趋势,2020年进口均价为3217.22美元/吨,同比下降10%;出口均价为2127.33美元/吨,同比下降10.2%。
资料来源:中国海关,华经产业研究院整理
相关报告:华经产业研究院发布的《2021-2026年中国水合肼行业市场供需格局及行业前景展望报告》
三、中国水合肼行业竞争格局分析
目前我国水合肼生产企业参与数量并不多,主要有江西-蓝恒达、山东-潍坊亚星、河北-唐山晨虹化工、山西-长治霍家化工、四川-宜宾天原、新疆-新仁化工、宁夏-日盛精化工与内蒙古-寒锦化学,其中宁夏-日盛精化工水合肼产能最高,占比全国水合肼生产企业产能的43%。
资料来源:华经产业研究院整理
资料来源:公开资料整理
宜宾天原集团股份有限公司是唯一一家水合肼生产上市企业,天原股份生产的水合肼被认定为四川省著名商标;从企业经营现状来看,2012-2019年以来天原股份营业收入不断增长,截至2020年前三季度天原股份营业收入为158亿元,同比下降17.38%,净利润为0.15亿元,同比下降80.51%。
资料来源:公司公告,华经产业研究院整理
从天原股份水合肼产品产销量来看,近年来,天原股份水合肼产品产销量不断增长,截至2019年天原股份水合肼产量2.98吨,同比增长4.9%;销量为3.08吨,同比增长12.4%。
资料来源:公司公告,华经产业研究院整理
四、水合肼生产工艺分析
目前水合肼的生产工艺有拉西法、尿素氧化法、酮连氮法和双氧水法4种。国外大多选择相对先进的酮连氮法和双氧水法,而国内除少数企业采用酮连氮法外,多数采用相对落后的尿素法。四种水合肼生产工艺对比如下:
资料来源:公开资料整理
在水合肼生产过程中会产生废水,一个采用尿素法生产水合肼、年产能12kt的企业,每年约产3*105立方米废水。在生产水合肼过程中产生的废水不可避免地会带有少量的水合肼、丙酮、丙酮连氮、盐类以及少量溶于废水中的联二脲和部分分解的偶氮二甲酰胺产生的铵离子,采用尿素法时废水中还会含有尿素。这些化合物在废水监测时以COD、氨氮和盐度的形式表现出来,并具有一定的毒性,如果不经过有效处理而进入水体,会对环境造成危害。
资料来源:公开资料整理
五、水合肼生产废水的处理方法
于水合肼生产废水中污染物均以COD、氨氮和盐度的形式表现出来,因而目前水合肼生产废水的处理方法主要针对这3类污染物。另外,水合肼是集中式生活饮用水地表水源地特定项目,因此废水中水合肼的降解、去除也十分重要。由于所处地方存在差异,不同企业水合肼生产废水的处理要求和排放标准也有所不同:所处工业区或非工业区市政管网完善的,只需处理达到当地城市污水厂接管标准;而所处工业区或非工业区没有市政管网、出水需要直排的,则需要处理达到直排标准。
1、COD的去除
由于水合肼生产废水的盐度很高,因此通常不适合直接采用生化处理方法,其COD主要通过物化法(如氧化法)去除。
2、氨氮的去除
合肼生产废水中氨氮含量通常很高,属于高氨氮废水,通常采用空气吹脱法、光催化氧化法、离子交换法、化学沉淀(MAP)法、膜过滤法、吸附法和生物法等氨氮废水处理技术来去除。
3、水合肼的去除
目前,去除废水中的水合肼的方法主要包括超声分解、氧化降解和生物降解。由于水合肼是一种还原性物质,因而可以通过一些氧化剂(如双氧水、臭氧)氧化或催化氧化(如紫外催化高级氧化)将其转化为氨氮,再进一步处理。
4、盐的回收
在水合肼的生产过程中,当采用次氯酸钠作为氧化剂时会产生较高浓度的副产物——氯化钠,采用尿素法生产工艺时还会产生碳酸钠,这些产生的高盐废水都需要进行盐回收处理。目前常规的盐回收方法主要为物化法,如热分离法、膜分离法、电化学法等。氯化钠主要采用蒸发或蒸馏结晶、盐渣提纯等进行回收,回收的氯化钠可以作为氯碱生产的原料,这样不仅能减少环境污染,还可以大幅降低氯碱的生产成本。
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2、单水合肼生产厂家
单水合肼生产厂家
一.山东鹏越化工有限公司主营产品:一羟甲基脲、二羟甲基脲、N,N’-二羟甲基脲、羟甲基脲(单羟甲基脲)、5-羟甲基脲嘧啶、二甲基甲酰胺。地址:山东滨州经济开发区。
二.日本高化学株式会社广州事务所主营产品:发泡剂;水合肼;高端化工原料;OEM ;日本技术专利转让;三乙二醇单甲醚。地址:中国广东广州市天河区广州市天河区天河路3
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三.温州市仁庆化工贸易有限公司主营产品:三乙烯二胺,三乙烯四胺,乙二醇甲醚,硫酸羟胺,二异丙胺,异辛胺,环己醇,丙二醇。地址:温州市龙湾区高新大道908-128号。
四.高化学株式会社广州事务所主营产品:发泡剂;水合肼;高端化工原料;OEM;日本技术专利转让;三乙二醇单甲醚;三乙二醇单丁醚。
地址:广东广州市天河区天河路371号隆德大厦西塔
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五.扬州市安征化学品有限公司主营产品:单多晶硅片、硅材料;苄索氯铵;马尿酸;三氯叔丁醇;水合氯醛;甘氨酸乙酯盐酸盐;甘氨酸甲酯。地址:高邮市送桥镇天山红旗北路45号。
A股:氢能源风口已来!绩优低估值的氢能概念名单全梳理
氢气加氧气一燃烧就变成了水,燃烧的过程是可以释放能量的,跟石油的燃烧差不多,可以用来驱动 汽车 发动机,使用后的产物仍为水,整个过程无其他中间 产物,无浪费,零污染。 作为新能源产业的一个细分领域,氢能被认为是未来能源变革的重要组成部分。
值得一提的是,全球氢能发展势头十分强劲,占全球GDP约52%的27个国家中,16个已经制定全面的国家氢能战略,还有11个国家正在制定国家氢能战略。 据国际氢能委员会发布的《氢能源未来发展趋势调研报告》显示,预计到2030年,全球燃料电池乘用车将达到1000万辆至1500万辆,到2050年,氢能源需求量将是目前的10倍。 山东、浙江、福建等省关于氢能产业园、加氢站建设规划陆续出台。国家能源集团、中石化、中石油等二十余家大型央企纷纷跨界发展氢能产业。 据统计数据显示,A股市场上目前有超百家公司布局了氢能源产业! 从中报预告业绩来看,有24只氢能源概念股中报净利润同比增超100%,其中中报预告净利润增超10倍的有4股,分别是江苏索普、华昌化工、英力特、美锦能源。
梳理绩优低估值的氢能源概念股,最新滚动市盈率低于50倍,并且中报净利润增超100%的公司有13家。 江苏索普:最新滚动市盈率31.39倍,中报净利润预计同比增长17307.67%; 公司生产氢燃料电池的主要材料水合肼,肼是一种比硼氢化钠含氢量更高的化学氢化物,加入肼既能提高硼氢化钠的稳定性,又能提高燃料的能量密度的肼将使产氢更加方便、能量密度更高,提高燃料电池的工作效率。 华昌化工:最新滚动市盈率20.41倍,中报净利润预计同比增长6078.20%; 公司在作为制氢生产企业的基础上,在氢资源能源利用领域进行了 探索 与布局;自主开发60kw氢燃料电池动力系统通过国家强检,19年,与苏州金龙、港城汽运合作的5辆用于示范运行的氢燃料电池公交车交付示范运行; 相关氢燃料电池发电模块、测试设备相关技术已进入中试阶段,正在进行小批量验证及示范应用生产线建设前期准备工作; 英力特:最新滚动市盈率24.10倍,中报净利润预计同比增长1724.97%; 公司此前在互动平台回复:公司水电解制氢项目主体已完工,按照国家相关标准在达到预定可使用状态后,进行验收并投入运行。
美锦能源:最新滚动市盈率33.55倍,中报净利润预计同比增长1617.52%; 在京津冀地区,公司主要围绕氢气的制、储、运、加全产业链为主线展开布局。 如公司参股的北京环宇京辉京城气体有限公司,是华北地区最大的氢气生产厂家之一,是北京市唯一具备合格资质氢能生产厂家,唯一一家集制氢、储氢、运氢、加氢并具备完整安全管理体系的企业。 旗下控股子公司飞驰 汽车 是全国最具规模的氢燃料电池 汽车 生产基地,具备新能源客车5000台/年产能。
兴发集团:最新滚动市盈率18.02倍,中报净利润预计同比增长692%; 兴发集团的中科墨磷 科技 公司研发的黑磷催化剂,可以用作光照水制氢气,是目前全球最节能、零碳排放的绿色制氢方法。已经申请了三个专利。 诚志股份:最新滚动市盈率16.35倍,中报净利润预计同比增长453.92%; 公司与AP合资设立的诚志空气产品氢能源 科技 有限公司(持股60%)已完成设立,氢能源项目在苏州常熟和张家港等地已经启动建设; 公司目前氢气产能约5万吨/年,产出的氢气纯度为99.99%,经过提纯后,纯度可达到99.9999%,可以满足氢能源 汽车 及相关电子产品的电子级使用需求。
三维化学:最新滚动市盈率8.97倍,中报净利润预计同比增长313.31%; 公司在碳四资源综合利用、煤炭高效清洁利用、高压加氢等工程技术领域具有较强的市场竞争力。 卫星石化:最新滚动市盈率21.57倍,中报净利润预计同比增长292.11%; 公司设立浙江卫星氢能 科技 有限公司,更好地发挥丙烷脱氢、乙烷裂解的清洁工艺优势,将生产过程中富余的氢气,开展氢能源业务拓展、参与氢能利用技术开发、寻求加氢站建设 齐翔腾达:最新滚动市盈率16.86倍,中报净利润预计同比增长200%; 公司控股子公司山东齐鲁科力化工研究院专注于石油和化工催化剂的研发、生产和销售,主要产品包括耐硫变换催化剂、制氢催化剂、硫磺回收催化剂和加氢催化剂四大类; 广泛应用于石油炼制、石油化工、煤化工领域的耐硫变换、制氢、硫磺回收、加氢精制等工业装置。 新奥股份:最新滚动市盈率19.68倍,中报净利润预计同比增长170%; 公司控股子公司新能能源 20 万吨/年稳定轻烃项目LNG 装置打通催化气化、加氢气化两项核心煤气化技术工艺流程,并于2018年投料试车并产出合格产品。
水合肼的生产方法
水合肼工业生产方法主要有拉西法、尿素法、酮连氮法和过氧化氢法4种,目前国内主要采用尿素法工艺。
1.尿素氧化法将10%的次氯酸钠溶液和30%液碱混合,然后冷却,调整混合,然后冷却,调整混合液中氯和碱成1:1.8的重量比,放入反应锅内。
再加入适量的高锰酸钾,搅拌下将尿素溶液加入反应锅,加热至约103-104℃料液沸腾为止。尿素加入量按有效氯计算,有效氯的重量比是76:7
5.�将上述氧化生成物粗肼水加到蒸发器进行真空蒸馏,肼气和水气经过盲风器导入接受釜,进行初次提浓。从接受釜得到的淡肼水送至筛板塔进行真空提浓,使水合肼含量达到规定值。当含量≥40%时尿素 770次氯酸钠890030%液碱5200
2.次氯酸钠氨化法首先由氯气和烧碱配制成次氯酸钠,然后在3.922×107Pa压力和130-150℃温度下进行合成,得水合肼反应液,经气提脱除多余的氨,再进行蒸发脱盐和精馏得成品水合肼 。
2酮连氮法酮连氮法是国外七十年代发展起来的新技术。该法是氨在过量丙酮存在下,用氯或次氯酸钠氧化,生成甲酮连氮,再加压水解得到肼。该法优点是收率高,可达95%左右,能耗低。
缺点是丙酮的加入,使系统中有有机副产物生成,需要清除,且丙酮蒸汽需处理。
3.过氧化氢法此法是法国于结纳-库尔曼化学公司开发成功的。于1979年建成年产5000吨(100%)水含肼装置。
该法是氨和浓H2O2在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠存在下互相作用,生成甲甲乙酮连氮和水,再加压水解得水合肼。肼的产率以H2O2计为75%左右,该法没有副产物氯化钠,对简化流程和环保有利,并且产品溶易分离,不必进行精馏。但甲乙酮的化学损耗高于甲酮连氮法的丙酮的损耗。
叠氮化钠、1,2,4-三氮唑、叔丁基肼、马来酰肼、水合肼、1,2,4-三嗪-2-甲基-6-羟基-3-硫代-5-酮、氨基脲盐酸盐、1-羟基苯并三氮唑、1-羟基苯并三氮唑一水物、噻二唑、甲基巯基噻二唑、3,6-二氯哒嗪、3,3'-二氯-4,4'-联苯二胺,盐酸盐、二苯甲酮腙、叔丁基肼盐酸盐。
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